关于UV油墨你需要知道哪些知识
紫外线油墨,又称UV油墨,是利用一定波长的紫外线辐射,通过瞬时光化学反应聚合固化而成。UV固化油墨于1969年在美国第一次用于厚板印刷。1971年,日本开始将其应用于金属印刷和不干胶印刷。是近年来发展迅速的一种环保型油墨。它具有瞬间固化、无挥发性溶剂、使用简单方便等特点,迅速占领了包装印刷市场。
UV油墨的主要成分是聚合预聚体、光敏单体、光引发剂,辅助成分是着色颜料、填料、添加剂(流平剂、消泡剂、聚合抑制剂)等。
1. 聚合物预聚物是决定UV清漆涂料性能的重要成分,是UV油墨基本的成分。它是一种成膜材料,其性能对固化过程和固化油墨膜的性能起着重要作用。一般按骨架结构分类。骨架结构影响涂层的硬度、耐摩擦性、附着力、耐光性、耐化学性和耐水性。从结构上看,低聚物是含有“C=C”不饱和双键的低分子树脂,如丙烯酰、甲基丙烯酰、乙烯基、烯丙基等。主要有环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂、聚丙烯丙烯酸酯、不饱和聚酯树脂等多种树脂类型。在相同条件下,丙烯酰的光固化速度很快,所以低聚物多为丙烯酸树脂。
2. 光敏单体(活性稀释剂)
UV油墨和UV清漆在涂布时需要有适合涂布者的粘度。一般情况下,加入20%~80%的单体可降低预聚物的粘度。同时,单体自身聚合并成为固化膜的一部分。
活性稀释剂又称交联单体,是一种功能单体。它在油墨中的作用是调节油墨的粘度、固化速度和固化膜性能。活性稀释剂在结构上还有“C=C”的不饱和双键,可以是丙烯酰、甲基丙烯酰、乙烯基和烯丙基。鉴于丙烯酰光固化速度很快,目前使用的大多数活性稀释剂是丙烯酸酯单体。由于丙烯酰基的含量不同,可分为单官能团、双官能团和多官能团三种。官能团活性稀释剂,稀释效果和固化速度不同。一般情况下,功能越多,固化速度越快,但稀释效果越差。
传统的活性稀释剂,如苯乙烯和第一代丙烯酸酯单体,毒性较强。一些丙烯酸酯单体对皮肤有强烈的刺激作用。为了减少活性稀释剂对皮肤的刺激,通常有两种方法:一是通过环氧乙烷、环氧丙烷和己酯的开环聚合来增加单体的分子量;二是改变单体的酯结构;另一个是改变以前的酒精酯化方法。在丙烯酰基中加入酒精后,多功能单体对皮肤的刺激作用大大降低。例如,采用酯化法合成新戊二醇二丙烯酸酯时,其PH值(皮肤刺激指数)为4.96,而采用加成法合成时,其PH值为0.3。
近年来开发了一些性能较好的单体,如烷氧基丙烯酸酯、碳酸盐单丙烯酸酯、咪唑基单丙烯酸酯、环状碳酸盐单丙烯酸酯、环氧有机硅单体、有机硅丙烯酸酯和乙烯醚单体。其中一些已经实现了商业化。单体的选择应遵循以下原则:
a.粘度低,稀释效果好;
b.快速固化;
C.对材料的附着力好;
d.对皮肤的刺激性和毒性较小;
e.涂层无异味。
3.光引发剂是一种能吸收辐射能量并产生活性中间体的物质,能通过化学变化引发聚合。它是任何UV固化系统所需的主要成分。光引发剂可分为氢捕获型和分裂型:氢捕获型是一种双分子光引发剂,需要与含有活性氢的化合物(通常称为共引发剂)配位,通过氢捕获反应形成自由基;热解型是单分子光引发剂,被光激发后在分子内分解成自由基。
(1)失氢型
以二苯甲酮(BP)为例:当单独使用二苯甲酮时,烯烃单体不能发生光聚合,对其作为光引发剂的需求不同。它们的反应机理是不同的烷基或芳基。当从醇或醚中提取氢原子时,氧可以很容易地猝灭被激发的二苯甲酮。从胺中提取氢原子时,由于酮在形成激发态后立即与胺形成激发态络合物,避免了能量转移到氧分子,所以胺体系不容易被氧猝灭。与醇醚体系相比,也降低了能量向单体转移的可能性。因此,在实际应用中一般采用胺系。除了二苯甲酮,这类光引发剂还包括蒽醌和硫杂蒽酮,如2-异丙基硫杂蒽酮(ITX),常用于UV油墨中。
(2)热解类型
以安息香醚为例:安息香醚曾经是实践中应用广泛的光引发剂,其特点是其激发态可以直接分解成两个自由基。生成的自由基可引发单体聚合。安息香醚的激发态寿命短,不易被氧或苯乙烯猝灭,可用于苯乙烯聚合。而安息香醚即使在不光照的情况下也有不同程度的热分解,储存稳定性较差。一般应添加稳定剂或聚合抑制剂。目前常用的是安息香二甲醚(651)。这类光引发剂常用于UV油墨中,如1173、184、369、907等。近年来开发了一些新的光引发剂,如汽巴公司开发的酰基磷氧化819和BAPO。在400缸时仍能很好地吸收,光引发效率高;产生的自由基的吸收向短波方向移动,具有“光漂白”的作用;有利于树干和深层的光同化;的产品是无色的,所以不会变黄。非常适用于油墨膜厚的丝印UV油墨。由于酰基氧化磷光引发剂价格较高,常与其他光引发剂混合使用,如汽巴公司的1700 (75% 1173+25% BAPO)、1800 (75% 184+25% BAPO)。
选择光引发剂时应遵循以下原则:
a. UV范围内吸光效率高;
b、相对稳定性好;
d.与预聚体、单体相容性好;
e.气味小;
f.成本低。
4. 其他添加剂
添加剂主要用于提高油墨的性能。UV油墨中常用的添加剂有稳定剂、流平剂、消泡剂、分散剂、蜡等。
(1)稳定剂
稳定剂用于减少贮存过程中的热聚合,提高油墨贮存稳定性。常用的有对苯二酚、对甲氧基酚、对苯醌、2,6-二叔丁基甲酚等。
(2)调平剂
使用调平剂,提高墨层的调平性能,防止缩孔的产生,使墨膜表面光滑,也增加油墨印刷的光泽度。
(3)消泡剂
消泡剂用于防止和消除油墨在制造和使用过程中产生的气泡。
(4)分散剂
该分散剂能使油墨中的颜料与粘合剂很好地润湿,使颜料在油墨中具有良好的分散性,缩短油墨制造时的研磨时间;降低颜料的吸油率,产生高浓度油墨;防止颜料颗粒在油墨中的团聚和沉淀。分散剂一般是表面活性剂。
(5)蜡
蜡主要用于改变油墨的流变性能,提高耐水性和印刷性能(如调节粘度),减少污垢、脱纸等问题,并在干燥的墨膜表面形成光滑的蜡膜,提高印刷产品的摩擦阻力。在UV油墨中,蜡还起到阻隔空气的作用,减少氧聚合,有利于表面固化。但是,在油墨中添加过多的蜡或选择错误的蜡类型会降低油墨的光泽,损害油墨的转移性能,延长干燥时间。
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